Аннотации:
Исследована фемтосекундная динамика молекулы триэтиламина после фотовозбуждения в первые два синглетных электронно-возбужденных состояниях S 1 и S 2 . Использовалась двухимпульсная схема возбуждения-зондирования (pump-probe). В качестве возбуждающего и зондирующего излучения использовались излучение на основной частоте фемтосекундного лазера на титан-сапфире (длина волны 800 нм) и его вторая и третья гармоники (400 и 266 нм соответственно). Возбуждение в состояние S 1 осуществлялось при поглощении кванта с длиной волны 266 нм, а в состояние S 2 – при двухквантовом возбуждении излучением с длиной волны 400 нм. Зондирующее излучение на 800 нм обеспечивало ионизацию возбужденных молекул триэтиламина. Измерено время внутримолекулярной колебательной релаксации к равновесной геометрии в состояниях S 1 , которое составило 18 ± 6 фс. Обнаружено, что при возбуждении в состояние S 2 процессы колебательной релаксации и внутренней конверсии в состояние S 1 не разделены во времени и детектируются как единый процесс с характерным временем 71 ±12 фс. Квантово-химически рассчитана структура и энергетика молекулы триэтиламина в состояниях S 1 и S 2 .